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A、有用功与总功的比值叫机械效率,杠杆的机械效率可能不大于动滑轮的机械效率.故A错误;
B、使用机械时,不可避免地要做额外功,所以总功一定大于有用功;由公式η=W有W总知:机械效率一定小于1,机械效率可能会大于100% 的说法不科学.故B错误;
C、有用功与总功的比值叫机械效率,滑轮组的机械效率不一定大于动滑轮的机械效率,故C错误;
D、使用机械不可避免的要做额外功,机械效率一定小于1,不可能达到100%.故D正确;
故选D.