室内空气中甲醛的测定

空气中甲醛的测定方法很多，主要有乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、电化学传感器法等。这里主要介绍乙酰丙酮分光光度法与酚试剂分光光度法。

酚试剂比色法灵敏度高，选择性略差；乙酰丙酮比色法灵敏度略低，但选择性好。

系列一、酚试剂比色法

一、实验目的

1.掌握室内空气采样的要求和方法 2.熟练掌握甲醛测定的两种常用方法。

二、实验原理

甲醛与酚试剂反应生成嗪(含有一个或几个氮原子的不饱和六节杂环化合物的总称)，在高铁离子(本法氧化剂选用硫酸铁铵)存在下，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色测定。

当采样体积为 10升时，本法最低检出浓度为0.01毫克/立方米。

三、实验用品

（一）仪器

1. 大型气泡吸收管。

2. 大气采样器：流量范围0～1升/分。 3. 10毫升具塞比色管。 4. 分光光度计。 （二）试剂 1. 吸收液：称取0.10克酚试剂[3-甲基-苯并噻唑腙C6H4SN(CH3)C:NNH2·HCL简称MBTH]，溶于水中，稀释至100毫升，即为吸收原液，贮于棕色瓶，放入冰箱，可稳定三天。采样时，量取5毫升上述溶液，加95毫升水，即为吸收液。

2. 1％硫酸铁铵溶液：称取1.0克硫酸铁铵，用0.1N盐酸溶液溶解，并稀

释至100毫升。

3. 甲醛标准溶液：量取10毫升36～38％甲醛，用水稀释至500毫升，用碘量法标定甲醛溶液的浓度。使用时，先用水稀释成每毫升含10微克甲醛的溶液。然后立即吸取10.00毫升此稀释液于100毫升容量瓶中，加5毫升吸收原液，再用水稀释至标线。此溶液每毫升含1微克甲醛。放置30分钟后，用以配制标准色列。此标准溶液可稳定24小时。

标定方法：吸取5.00毫升甲醛溶液于250毫升碘量瓶中，加入40.00毫升0.1N碘溶液，立即逐滴地加入30％氢氧化钠溶液，至颜色褪至淡黄色为止。放置10分钟，加5毫升(1+5)盐酸溶液酸化（做空白滴定时需多加2毫升）。置暗处放置10分钟，加入100～150毫升水，用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加l毫升新配的0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚刚褪去。

另取5毫升水，同上法进行空白滴定。 按下式计算甲醛溶液的浓度。

甲醛溶液浓度(毫克/毫升)(V0V)N15.0

5.00式中：

V——滴定样品所用硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升； V0——空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升； N——硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度； 15.0——甲醛的当量。

四、实验操作

（一）采样

采样前，被采样房间必须密闭24小时。

用一个内装5毫升吸收液的大型气泡吸收管，以0.5升/分流量，采气10升。

（二）步骤

1. 标准曲线的绘制

取8支10毫升比色管，按下表配制标准色列， 管号 0 1 2 3 4 5 6 7 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 甲醛标准溶液 （1微克/毫升）（毫升） 5.00 4.90 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.50 吸收液（毫升） 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.5 甲醛含量（微克） 在各管中加入0.40毫升1%硫酸铁铵溶液，摇匀。放置15分钟后，用1厘

米比色皿，于波长630纳米处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对甲醛含量（微克），绘制标准曲线，或用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式：

YbXa

式中：

Y——(A—A0)，即标准溶液吸光度(A)与试剂空白液吸光度(A0)之差， X——甲醛含量，微克； b——回归方程式的斜率； a——回归方程式的截距。 2．样品测定

采样后，将样品溶液移入比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗液并入比色管使总体积为5毫升。以下步骤同标准曲线的绘制。

五、数据处理

甲醛(CH2O,毫克/立方米)(AA0)a

bVr式中：

A——样品溶液吸光度； A0——试剂空白液吸光度； b——回归方程式的斜率； a——回归方程式的截距；

Vr——换算为参比状态下的采样体积，升。

六、注意事项

1. 绘制标准曲线时与样品测定时的温度差应不超过2℃。

2. 标定甲醛时，在摇动下逐滴加入30％氢氧化钠溶液，至颜色明显减褪，再摇片刻，待褪成淡黄色，放置后应褪至无色。若碱量加入过多，则5毫升(1+5)盐酸溶液不足以使溶液酸化。

3.碘量法标定甲醛溶液的浓度的原理：甲醛在碱性介质中被碘氧化成甲酸，剩余的碘在酸性条件下用Na2S2O3滴定，从而计算甲醛的量。

系列二、乙酰丙酮比色法

一、实验目的

1.掌握室内空气采样的要求和方法 2.熟练掌握甲醛测定的两种常用方法。

二、实验原理

甲醛吸收于水中，在铵盐存在下，与乙酰丙酮作用，生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶，根据颜色深浅，比色测定。

酚大于甲醛1500倍、乙醛大于甲醛300倍时，不干扰测定。

本法检出限为0.25微克/5毫升（按吸光度0.01相应甲醛含量计），当采样体积为30升时，最低检出浓度为0.008毫克/立方米。

三、实验用品

（一）仪器

1. 大型气泡吸收管。

2. 大气采样器：流量范围0～1升/分。 3. 10毫升具塞比色管。 4. 分光光度计

（二）试剂

l. 吸收液：重蒸馏水。

2. 乙酰丙酮溶液：称取25克乙酸铵，加少量水溶液，加3毫升冰醋酸及0.25毫升新蒸馏的乙酰丙酮，混匀，加水烯释至100毫升。

3. 甲醛标准溶液：量取10毫升36～38％甲醛，用水稀释至500毫升。标定方法同(一)酚试剂比色法。临用时，用水稀释至每毫升含5微克甲醛的标准溶液。

四、实验操作

（一）采样

采样前，被采样房间必须密闭24小时。 日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避光措施。

用一个内装5毫升水及1毫升乙酰丙酮溶液的大型气泡吸收管，以0.5升/分流量，采气30升。

（二）步骤

1. 标准曲线的绘制

取8支10毫升比色管，按下表配制标准色列；

管号 水（毫升） 乙酰丙酮溶液（毫升） 甲醛标准溶液 （5微克/毫升）（毫升） 甲醛含量（微克） 0 1 2 3 4 5 6 7 5.00 4.90 4.80 4.60 4.40 4.00 3.00 2.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0 0 0.10 0.20 0.40 0.60 1.00 2.00 3.00 0.5 1.0 2.0 3.0 5.0 10.0 15.0 各管混匀后，在室温下放置2小时，使其显色完全。用1厘米比色皿，于波长414纳米处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对甲醛含量（微克），绘制标准曲线，或用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式，见(一)酚试剂比色法。

2. 样品测定 采样后，在室温下放置2小时，将样品溶液移入比色皿，以下步骤同标准曲线的绘制。

五、数据处理

甲醛(CH2O,毫克/立方米) 式中：

A——样品溶液吸光度； A0——试剂空白液吸光度；

(AA0)a

bVrb——回归方程式的斜率； a——回归方程式的截距；

Vr——换算为参比状态下的采样体积，升。

六、注意事项

1. 乙酰丙酮及乙酸铵的纯度对试剂空白液吸光度影响甚大。乙酰丙酮须经减压蒸馏，在6～7毫米汞柱条件下，收集27～28℃馏份。此试剂应无色透明，充氮气密封保存。

2. 采样后，在室温下(20～25℃)，2小时后显色完全，在10小时内测定，吸光度稳定。

七、作业

实验报告

参考文献

1. 城乡建设环境保护部环境保护局编，环境监测分析方法。北京：中国环境科学出版社，1986

2. 国家环境保护总局发布，室内环境空气质量监测技术规范。2004-12-09

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