第27届全国高中学生化学竞赛模拟题

（省级赛区）模拟试题

出题人：

（2013年7月20日 9∶00 – 12∶00共计3小时） 题号 满分 得分 评卷人 1 4 2 6 3 9 4 15 5 13 6 13 7 14 8 10 9 16 总分 100 1. 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。

2. 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。

3. 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 4. 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

1.008He4.003ONeBCNFLiBe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClArNaMg26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31GeAsSeKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80InSnSbTe I XeRbSrYZr NbMo Tc RuRhPdAgCd85.4787.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3RnHf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtCsBaLa[210][222]132.9137.3-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210]FrRaDbSgBhHsMt[223][226]Ac-LrRfH相对原子质量

评分通则：

1．凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。 2．有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。

3．单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。

4．只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。 5．方程式不配平不得分。

6．不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。

第一题（4分）

2000年《Science》报道合成出分子式Si5H6的分子X。该分子中有一个镜面。经红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有两种。试画出该分子的结构。

第二题（6分）

(1)写出稀水溶液中，硼酸电离的方程式。

(2)氯气通入浓缩氯水中，用浓碳酸钠吸收空气吹出的溴单质。再用酸处理得到液态溴。写出该过程中发生反应的方程式。

第三题（9分）

黑色粉末A受强热时变为暗红色固体B。A、B都是不溶于水的氧化物。A受热溶于盐酸生成绿色溶液C，C与铜丝一起煮沸变成泥黄色溶液D。若用大量水稀释D，生成白色沉淀E。E溶于氨水得无色溶液F。F在空气中可生成蓝色溶液G。B溶于稀硫酸中生成紫红色沉淀H和蓝色溶液I，I与黄铁盐反应生成棕红色沉淀J。推断A-J的化学式。 第四题（15分）

羰基化合物是一类重要的配合物。副族金属大多都能形成羰基配合物。如Fe（CO）5，Ni（CO）4，Co2（CO）8等。

（1）画出Fe（CO）5，Ni（CO）4、Co2（CO）8的结构式。并判断它们的磁属性，试用价键理论解释之。

Fe（CO）5在乙醇溶剂中能与氢氧化钾发生反应，生成两种盐和水。常温时能被碘氧化生成一种盐和一种非金属氧化物。Co2（CO）8能与氢气发生反应仅生成一种产物。

（2）写出上述三个反应方程式。是氧化还原反应的表明氧化剂和还原剂。 由于二价铁具有较强的还原性，因此其某些盐热分解时会表现出某些特殊的性质。

（3）写出FeSO4热分解的方程式。

有一种铁系金属阳离子M与过量氨水反应生成土黄色溶液，在空气中久质溶液会变成红褐色。

（4）写出使溶液呈现两种不同颜色的离子。

Ni2+常与许多多齿配体形成螯合物。如Ni2+与丁二酮肟在稀氨水中生成鲜红色沉淀。该沉淀中有六个环。

（5）画出该鲜红色沉淀的结构。 第五题:(13分)

一电解质溶液含NaCl、NaClO和NaClO3，取25cm3此溶液加入醋酸和过量的KI，析出的I2需与18.75cm3、1.00kmolm

－

－3

的硫代硫酸钠溶液完全反应，在此反应中仅ClO 参加反应，

ClO3 不参加反应。另取25cm3此溶液，加入过量的Fe2+ 溶液，加热至沸。冷却后发现在此过程中有5.40×102mol的Fe2+ 被氧化，此时ClO 和ClO3 都反应。再取25cm3此溶液，用SO2还原，再加入AgNO3溶液，得到AgCl沉淀2.8668g，计算此溶液中Cl ，ClO 和ClO3 的浓度各为多少？

第六题:(13分）

Longifolene Synthesis by Corey Group 1964

（1） 写出A-G的结构。 （2） TsCl的作用是什么？

（3） 请描述D在该过程中发生反应生成后面产物的机理。

第七题：(14分)

1803年，英国科学家和物理学家Wollaston在处理铂矿时偶然发现了一种玫瑰色的复盐结晶。用氢气还原该盐得到了铑。这是除铂外首例从自然界中提取出的铂系金属。铂系金属中除锇外电子排布都很特殊。 (1)写出铂和铑的电子构型。

铂系金属对酸很不活泼。如Ru.Os.Rh.Ir在常温下连王水都不能溶解。但是Pd和Pt可溶于王水中。

(2)写出Pt溶于王水的化学方程式。

含铂40.14%的盐A受热分解得到单质铂，一种盐B和一种黄绿色气体C。A中阴离子呈八面体结构，其阴离子与K2C2O4作用生成一种呈平面四边形的阴离子D。D与一种二元化合物反应生成阴离子E。E中Pt 59.22%。E可双聚形成中性化合物F。

(3)画出A中阴离子,D,E,F的结构。写出B,C的化学式。 Pd与氯气在大于823K时生成α-PdCl2。小于823K时β-PdCl2为原子簇化合物,其化学式可表示为(PdCl2)6。它与A中阴离子属于同一点群。α-PdCl2为扁平链状结构。

(4)画出两种PdCl2的结构。 第八题：(10分)

纤维锌矿具有多种结构形式，最常见的纤维锌矿的结构是硫做六方最密堆积，锌占据四面体空隙，每个晶胞中含有两个锌和两个硫离子，已知有一种纤维锌矿，晶胞参数a=b=381.1pm，c=1247pm，α=β=90°，γ=120°：

1. 上述纤维锌矿晶胞中，一个硫离子和其键连的一个锌离子的分数坐标分别为（0,0,0）和（2/3,1/3,1/n），n是待求数值，写出n。 2. 写出晶胞中所有其它原子的分数坐标。 3. 计算此种纤维锌矿的密度。 第九题：(16分)

1. 写出一个合适的条件a。 2. 画出ABCD的结构。

3. 以苯为基础原料，无机试剂和基础有机试剂任选，合成C。 4. 询问D是否具有芳香性？为什么？