化学与环境问题
生活在21世纪的人们,在享受到了比以前皇帝还要舒适便捷的生活的同时,也被迫承担了相应的代价。我们能够在一天内到达几千公里以外,也能随时随地与另一块大陆上的人们实时通讯。我们能在中午的四川吃到广州今天早上刚捞上岸的海鲜,晚上可以在明亮的灯光下读书玩耍。种地不再像过去那么困难,人们不需要自己下田一只只的捉虫……但与此同时,我们不得不用各种证据说服我们入口的食物没有所谓的添加剂,戴着口罩在满是雾霾的城市里奔波,我们不能再随时随地的在小溪池塘里舀水喝……我们和环境不断的相互影响和作用,由此产生了环境问题。
到今天为止,世界上共产生了十大主要的环境问题:
1气候变暖
2臭氧层破坏
3生物多样性减少
4酸雨蔓延
5森林锐减
6土地荒漠化
7大气污染
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8水体污染
9海洋污染
10固体废物污染
而在这其中与化学直接相关的就有6个环境问题(2,4,7,8,9,10),而剩下四个则与化学间接相关(1,3,5,6)。
2臭氧层破坏:
a) 臭氧和臭氧层
臭氧(O3)分子是由3个氧原子通过电子吸引结合形成的。这种电价键比氧气中的共价键弱得多,使得臭氧比氧气更具活性。高空中的氧气在紫外光的作用下从普通的氧气构型转变成了臭氧。高空平流层中的氧分子吸收波长为180~240nm的紫外光后解离:
O2+紫外线→O+O
自由氧原子加入一分子氧气形成臭氧:
O+O2→O3
地面上,当阳光作用于化石燃料污染物如氮的氧化物(NOx),形成光化学烟雾后,可生成臭氧。少量臭氧可在低空对流层分解,但更多臭氧在波长为200~320nm的紫外辐射下进行光化学反应,解离为氧气:O3+紫外线→O2+O
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但是氧原子结合臭氧分子的一个氧原子形成了两分子氧气:
O+O3→O2+O2
大气中约90%臭氧分布在距地表20~30km处的大气平流层中,这一气层称为臭氧层。臭氧层在保护生态环境方面起着十分重要的作用,这可从两方面体现:一方面臭氧层吸收太阳紫外辐射把电磁能变为热能,使平流层大气因吸收太阳短波辐射而增温,使我们行星上的生命得以持续下去。此外由于臭氧层有强烈吸收太阳紫外辐射功能,特别是有效吸收对人类健康有害的UV-B(波长为290~315nm)段紫外线,使地球生命免受伤害。与此同时,让对地球生命无害的紫外线和可见光等太阳辐射通过,支持各种生物生长,构成食物链的基础。同时,透过的少量紫外线可起到杀菌治病的作用。
b) 臭氧层破坏造成的影响
一般认为臭氧层大量损耗后,吸收紫外辐射能力大大减弱,到达地球表面的紫外辐射也会变化。臭氧层形成之前,生物能在水中生活,因为水能反射紫外线,陆地生物不可能出现,因为DNA吸收紫外线,尤其是波长在280~320nm之间。紫外辐射中断DNA复制,致使繁殖失败和死亡。因此,臭氧层的完整是陆生生物存在的先决条件。紫外辐射的相对少量增加会使DNA复制过程中发生突变的几率增加,从而导致癌变,引起皮肤癌等癌症。紫外线同样对光合作用系统有极大破坏,会减少初级生产力,从而影响整个生态系统。近二十年的研究表明,地球大气平流层中的臭氧体积分数正在减少。国际臭氧趋势观察小组提供的1978~1987年高空飞行观测数据显示,南纬39~60°臭氧减少5%~10%,北纬40~64°减少1.2%~1.4%,20世纪80年代中期观测还发现南极上空每到春季(9~11月)臭氧层极薄,与周围相比像是形成一个“洞”,直径达上千公里,形成“臭氧空洞”。而平流层中臭氧减少1%,到达地球表面的紫外线辐射量将增加2%。据现行臭氧层破坏速
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度推算,到2075年,臭氧将比1985年减少40%,全球皮肤癌患者将达1.5亿,农作物产量将减少7.5%,水产品将损失25%,人体免疫功能也将减退。
c) 破坏臭氧层的物质
臭氧层缺损来源于人类活动,多数科学家认为,人类过多使用氟氯碳类物质是臭氧层破坏的一个主要原因。人工合成的含氯和含溴的物质破坏臭氧层,被称之为破坏臭氧层物质(ODS)。典型的是氟氯化碳(CFCs)及哈龙(Halon)。含氯氟烃(CFCs)作为超制冷剂、烟雾剂、杀虫剂被广泛应用。研究表明含氯氟烃能上升到平流层降解臭氧。CFCs在紫外线照射下分子键结合改变,使得一个氯原子松散的连接在分子上。这种活化的CFCs遇到一个臭氧分子,一个氯原子能脱离下来,从臭氧分子中夺取一个氧原子。
Cl-+O3=ClO+O2
形成的氧化氯活性仍然很大,当它遇到另一个臭氧分子时,会夺取臭氧分子中的一个氧原子:
ClO+O3=ClO2+O2
二氧化氯在紫外线作用下裂解成一个自由氯原子和一个氧分子。
ClO2+紫外线=Cl-+O2
据统计,按这种方式,一个氯分子能裂解100 000个臭氧分子。
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目前,《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》规定了95种受控物质。除氟氯化碳和哈龙,还包括:
四氯化碳 作为一种清洗剂,在大气中经过42年才会分解甲基氯仿 1,1,1-三氯乙烷,一种清洗剂,需要5.4年时间才能分解氟溴烃 HBFCs,虽不被广泛应用,但是为了防止其新用途,也被列入《议定书》受控物质中含氢氟氯烃 HCFCs,作为CFCs的第一种主要替代品开发出来。虽然比CFCs对臭氧破坏要小得多,但仍对臭氧造成一定的破坏,可在大气中存活1.4至19.5年。甲基溴 CH3Br,被用于高经济附加值的农作物的熏蒸剂和杀虫剂,农业口商品的检疫处理,全世界年度总消费量约为70 000t,大部分应用于工业化国家。
4酸雨蔓延
a)酸雨的主要成分
酸雨是指PH 值小于5.6 的雨水、冻雨、雪、雹、露等大气降水。
b) 酸雨形成的主要原因
酸雨主要是人为地向大气中排放大量的酸性物质造成的。我国的酸雨主要是因大量燃烧含硫量高的煤而形成的,此外,各种机动车排放的尾气也是形成酸雨的重要原因 。酸雨形成的主要原因其实还是得归结于我们人类对自然的不断利用,不断开发,工业生产、民用生活燃烧煤炭排放出来的二氧化硫,燃烧石油以及汽车尾气排放出来的氮氧化物,也排放酸性气体NOx。它们在高空中为雨雪冲刷,与水结合形成了PH值小于7的液体,形成了酸雨。
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c) 酸雨形成的化学公式
N2+O2在雷电的作用下生成NO4NO+302+2H2O=4HNO3
酸雨多成于化石燃料的燃烧
S→H2SO4 S+O2(点燃)→SO2
SO2+H2O→H2SO3(亚硫酸)
2H2SO3+O2→2H2SO4(硫酸)
(也可以被认为是SO2先被氧化为SO3,SO3再与水反应生H2SO4)
总的化学反应方程式:
S+O2(点燃)=SO2,2SO2+2H2O+O2=2H2SO4
氮的氧化物溶于水形成酸:
NO→HNO3(硝酸)
2NO+O2=2NO2,3NO2+H2O=2HNO3+NO
总的化学反应方程式:
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4NO+2H2O+3O2=4HNO3
NO2→HNO3
总的化学反应方程式:
4NO2+2H2O+O2→4HNO3
8水体污染
a) 水污染
由有害化学物质造成水的使用价值降低或丧失,污染环境。污水中的酸、碱、氧化剂,以及铜、镉、汞、砷等化合物,苯、二氯乙烷、乙二醇等有机毒物,会毒死水生生物,影响饮用水源、风景区景观。污水中的有机物被微生物分解时消耗水中的氧,影响水生生物的生命,水中溶解氧耗尽后,有机物进行厌氧分解,产生硫化氢、硫醇等难闻气体,使水质进一步恶化。
b) 分类方法
废水从不同角度有不同的分类方法。据不同来源分为生活废水和工业废水两大类;据污染物的化学类别又可分无机废水与有机废水;也有按工业部门或产生废水的生产工艺分类的,如焦化废水、冶金废水、制药废水、食品废水等
污染物主要有:(1)未经处理而排放的工业废水;(2)未经处理而排放的生活污水;(3)
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大量使用化肥、农药、除草剂而造成的农田污水;(4)堆放在河边的工业废弃物和生活垃圾;(5)森林砍伐,水土流失;(6)因过度开采,产生矿山污水。
c) 案例
水俣病:1956年日本熊本县水俣镇一家氮肥公司排放的废水中含有汞,这些废水排入海湾后经过某些生物的转化,形成甲基汞。这些汞在海水、底泥和鱼类中富集,又经过食物链使人中毒。 当时,最先发病的是爱吃鱼的猫。中毒后的猫发疯痉挛,纷纷跳海自杀。没有几年,水俣地区连猫的踪影都不见了。1956年,出现了与猫的症状相似的病人。因为开始病因不清,所以用当地地名命名。1991年,日本环境厅公布的中毒病人仍有2248人,其中1004人死亡。
由此可见,化学正在被与各色各样的环境问题联系在一起。化学的发展在不断促进人类进步的同时,在客观上使环境污染成为可能,但是起决定性的是人的因素,最终要靠人们的认识不断提升来解决这个问题。一些著名的环境事件多数与化学有关,诸如臭氧层空洞、白色污染、酸雨和水体富营养化等;另一方面把所有的环境问题都归结为化学的原因,显然是不公平的,比如森林锐减、沙尘暴和煤的燃烧等。这当然与化学没有树立好自己的品牌有关系,在最早的化学工艺流程里面,根本没有把废气和废渣的处理纳入考虑范围,因此很多化学工艺都是会带来环境污染的。现在,有些人把化学和化工当成了污染源。人们开始厌恶化学,进而对化学产生了莫名其妙的恐惧心理,结果造成凡是有“人工添加剂”的食品都不受欢迎,有些化妆品厂家也反复强调本产品不含有任何“化学物质”。事实上,这些是对化学的偏见,监测、分析和治理环境的却恰恰是化学家。
绿色化学是应对挑战的必然:科学不但要认识世界和改造世界,还要保护世界。化学也如此,为了应对化学所面临的挑战,提倡绿色化学是刻不容缓。
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绿色化学的概念:绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学或清洁化学,是指化学反应和过程以“原子经济性”为基本原则,即在获取新物质的化学反应中充分利用参与反应的每个原料原子,在始端就采用实现污染预防的科学手段,因而过程和终端均为零排放和零污染,是一门从源头阻止污染的化学。绿色化学不同于环境保护,绿色化学不是被动地治理环境污染,而是主动的防止化学污染,从而在根本上切断污染源,所以绿色化学是更高层次的环境友好化学。
绿色化学的核心内容:原子经济性是绿色化学的核心内容,这一概念最早是1991年美国Stanford大学的著名有机化学家Trost(为此他曾获得了1998年度的“总统绿色化学挑战奖”的学术奖)提出的,即原料分子中究竟有百分之几的原子转化成了产物。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转变成产物,不产生副产物或废物,实现废物的“零排放”。他用原子利用率衡量反应的原子经济性,认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子,使之结合到目标分子中。绿色化学的原子经济性的反应有两个显著优点:一是最大限度地利用了原料,二是最大限度地减少了废物的排放。原子利用率的表达式是:
原子利用率= (预期产物的式量/反应物质的式量之和)×100%
如无公害氧化剂过氧化氢的制备可采用乙基蒽醌法,即由氢和氧在2-乙基蒽醌和Pd为催化剂作用下直接合成,2-乙基蒽醌复出并可循环使用。此反应原子利用率为100%,体现了原子经济性,减少废物的生成和排放,是典型的零排放例子。
解决环境问题并不仅仅依靠国家人民的自觉性,更多还是应该从源头上解决问题。化学造成的问题最后还是要回到化学上来解决。
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