赵红军,穆念孔,王鸿雁
1 前 言
氢氧化铝在1 100~1 450 ℃煅烧大多可以获得含量>70%的α-Al2O3,而且可以控制α-Al2O3的结晶尺寸。转化开始时生成的α-Al2O3晶体尺寸极小,中位径通常< μm。通常控制煅烧温度和矿化剂的加入来控制α-Al2O3的结晶粒度。
无矿化剂时,回转窑中的温度即使达到1 600 ℃,也不足以使α-Al2O3结晶长大到2 μm。若添加矿化剂,可以在较低的温度下得到结晶尺寸>10 μm且可以控制的α-Al2O3,还可以促使α-Al2O3在低温下长大,从而节约能源[1]。 煅烧α-Al2O3的矿化剂主要包括H3BO3、NH4Cl、NH4F、AlF3等。矿化剂在煅烧α-Al2O3过程中的作用主要表现在降低煅烧温度、促进α-Al2O3晶型转化和降低α-Al2O3中氧化钠含量。添加1%的矿化剂(占Al2O3含量),可以降低氢氧化铝转化成α-Al2O3的温度,并能加快转化速度,且有利于脱出Al2O3中的钠。采用硼酸矿化剂,焙烧温度在1 400~1 450 ℃左右,保温2~3 h,其反应式如下:
Na2O+ H3BO3→ Na2BO3↑+3H2O。
加入少量的氯化镁,在焙烧过程中可以更好地除去Na2O,这是α-Al2O3中的钠被盐基置换出来,在1 413 ℃时NaCl蒸发的结果。加入MgCl2煅烧过的氧化铝,虽然有部分氧化镁同时进入刚玉晶格中,经显微镜观察确定,呈极细的等轴晶状的镁铝尖晶石,聚集在氧化铝颗粒之间的接触处。由于氧化镁在氧化铝中是以结合状态存在,所以不会妨碍煅烧α-Al2O3的使用性能和产品特性。用氧化镁纯化工业氧化铝,除降低Na2O含量外,还可作为氧化铝烧成制品调节结晶结构,抑制晶粒长大所需要的形态转化加入物。
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不同矿化剂的作用
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试验中,以工业氧化铝为原料(其中Na2O含量为%),加入不同的矿化剂,经充分混匀后,装入刚玉坩埚,在试验用高温炉中,按一定升温制度煅烧而成,煅烧温度1 400 ℃。从试验结果中,选用了4种具有代表性的高温氧化铝样品作为分析对象进行讨论。煅烧高温氧化铝的主要技术指标见表1。
表1 煅烧高温氧化铝的主要技术指标 化学成分/% 添加剂/% SiO2 Fe2O3 Na2O 晶粒度/μm α-Al2O3/% 真比重 /(g·cm-3) 样品 编号 1 2 硼酸 盐酸 氯化镁 3 4 由表1可知,1)所加的矿化剂具有明显的除钠效果(主要以氧化钠含量为考证对象),随着矿化剂种类不同,除钠效果也有明显的差异。2)矿化剂具有较好的促进α-Al2O3晶型转化的作用,不同的矿化剂作用略有差异。3)α-Al2O3的真比重对矿化剂的依赖性较小,而且个别矿化剂降低了α- Al2O3的真比重。4)不同添加剂对煅烧α-Al2O3的原晶粒度有较大影响。图1中4种产品的电镜照片表明了无添加剂和加入3种不同的添加剂对α-Al2O3原晶粒度的影响。
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a) 1#样品 b) 2#样
品 c) 3#样品 d) 4#
样品
图1 煅烧高温氧化铝样品的电镜照片
从图1中可以看出,1#和2#样品的原晶粒度明显大于3#和4#样品,3#和4#在颗粒的团聚体中生成了极为细小的晶体。为了进一步比较其晶体的大小与状态,把3#和4#样品再次放大比例,电镜照片见图2。
a) 3#样品 b) 4#样品
图2 3#和4#样品放大比例的电镜照片
由此可见:不同矿化剂对原晶粒度的影响不同,有的明显促进原晶粒度的长大,有的具有良好的抑制晶粒长大的作用,而且,矿化剂对α-Al2O3晶粒的形貌产生一定的影响[2]。
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不同煅烧温度对试验结果的影响
表2列出了相同原料中分别加入一定量的矿化剂、在3个不同温度点(1 340、1 380、1 420 ℃)时的煅烧结果,1 340 ℃和1 380 ℃焙烧高温氧化铝的晶体形貌见图3。
表2 焙烧温度对煅烧高温氧化铝性能的影响
矿化剂类别 焙烧温度/℃ 1 340 A 1 380 1 420 1 340 B 1 380 1 420 1 340 C 1 380 1 420 Na2O/% 原晶粒度/μm α相/% 真比重/(g·cm3)
a) 1 340 ℃ b) 1 380 ℃
图3 不同温度煅烧后的晶体形貌
由表2可知,随焙烧温度的升高,煅烧高温氧化铝的检测指标发生规律性变化。即温度越高,除钠效果越好,原晶粒度递增,α-Al2O3的转化率和真比重也随之递增。随着
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温度的升高,晶粒发生了明显增大,并且形态越来越不规则。
从SEM图片可以发现:在1 340 ℃温度下焙烧的高温氧化铝一次晶粒小,并且呈较均匀的球状;在1 380 ℃焙烧高温氧化铝一次晶粒明显长大,而且呈不规则的片状。
4 结 论
同一原料在相同的煅烧温度下,矿化剂对α-Al2O3的产品性能有很大影响,就加快转化速度和提高转化强度而言,NH4F效果最好,就降低生成温度而言,AlF3最有效。
α-Al2O3的真比重对矿化剂的依赖性较小,而且个别矿化剂降低α-Al2O3的真比重。 随煅烧温度的升高,煅烧α-Al2O3的检测指标发生规律性变化。即温度越高,除钠效果越好,原晶粒度递增,α-Al2O3的转化率和真比重也随之递增。
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