晶种增韧Sialon陶瓷材料的制备与性能研究
2024-03-02
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第31卷第1期 2010年3月 JOURNAI《陶瓷学报》 OF CERAMICS V01.31.No.1 Mat.2010 文章编号:1000—2278(2010)01-0054-05 晶种增韧Sialon陶瓷材料的制备与性能研究 石现友 陈涵 郭露村 (南京工业大学材料学院,南京:210009) 摘要 以无压烧结制备了仅一SiMon晶种,研究了保温时间对晶种的长径比,以及晶种添加对SiMon材料烧结性能、力学性能和显微 结构的影响。实验结果表明,晶种长径比随保温时间的延长而逐渐增加。晶种添加促进了基体材料内柱状晶的形成,明显提高了材 料的强度和韧性,基体材料的最佳抗弯强度和断裂韧性达到636MPa和9.7MPa・m1/2分别提高了13%和68%。 关键词SiMon,品种,断裂韧性,长径比 中图分类号:TQ174.75文献标识码:A 瓷晶种增韧和自增韧进行了的研究。其中添加晶种的 1前言 制备方法一般采用热压法[1。1和燃烧法[141。热压制备晶 种的成本较高,燃烧法制备的晶种长径比较小,酸洗 氮化硅材料作为一种重要的结构陶瓷材料和功 流程复杂,杂质含量不易控制。相比晶种增强增韧,自 能材料,具有优良的室温和高温性能:低密度、高温蠕 增韧的方法对基体材料增强增韧效果不明显。本文采 变小、抗氧化、耐腐蚀和耐摩擦等,广泛的应用于高 用无压烧结的方法制备了大长径比的Ot—Sialon晶 温、耐火、钢铁冶金、有色冶炼、航空航天等领域[1_2】。 种,添加后显著改进了基体材料的力学性能,制备了 但是氮化硅内部是由Si-N共价键组成,烧结致密的 高强高韧的Sialon复合材料,并对基体材料添加晶 工艺条件要求很高,在一定程度上限制了氮化硅材料 种后的微观结构进行研究。 的应用范围。为了改进烧结性能,日本的Oyamar3]与 英国的Jack和wi1son 在对si 各种添加剂的研究 2实验方法 中发现了一类新材料一金属氧化物在氮化物中的固 溶体,该固溶体为Silicon Aluminum Oxynitride,即 2.1晶种制备 Sialon。 o【一Sialon晶种以si3N4(1.05 m,高纯,上海骏 Sialon陶瓷存在两种结构仅一Sialon和 宇陶瓷塑料有限公司)、A1N(1.3 m,99.9%)、纳米 B—Sialon,其中oL—Sialon以高硬度、高耐磨和抗氧 AI2o。(33 nm,99.99%,浙江超微细化工有限公司)和 化性而具有广阔的应用前景。但仅一Sialon是等轴状 ()3(3.51 m,99.999%,宜兴新威利成稀土有限公 晶体,强度和韧性较低限制了其应用。I—wei Chen等 司)为原料,其中各原料按Y1512(Y i 。7I3N 伯, 人首先采用热压方法制备了长径比高的Y20。或 m=1.5、n=1.2)计算配料,为了促进烧结,降低烧结温 CaCO。稳定的Sialon晶种,并采用晶种增韧增强制 度,加入过量的 2I[)3和Y2O3(0.35A1203:O.31Y2O : 备Sialon陶瓷材料[5-81。后来Guanghua Liu等人 对 0.35Si ̄.4)。在酒精中以氮化硅球为球磨介质球磨12 其它金属离子Yb 、Lu3+、Li 等稳定的 ~Sialon陶 小时后,放入650(2烘箱内进行干燥。在200Mpa的压 收稿日期:2009-11—10 基金项目:江苏江苏省科技成果转化专项资金项目(编号:BA2006049) 通讯联系人:石现友,E—mail:shi_xianyou@126.Com 《陶瓷学报}2010年第1期 27 18 g 童 9 O 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 Length/ m 图1(a)和(b)分别是a—Sialon晶种保温1小时SEM照片颗粒长度分布图 Fig.1 SEM photograph(a)and length(b)of a-Sialon sintered for 1 h 30 20 1O O 0.4 0.8 1.2 1.6 2.o 2.4 2.8 Length/ m 图2(a)和(b)a—Sialon晶种保温2小时SEM照片和颗粒长度分布图 Fig.2 SEM photograph(a)and length(b)of a-Sialon sintered for 2h 力下干压成型,其后放入坩埚模具中,在流动N 的保 护下,以15oC/arin升温速率,在1750℃下分别保温 l小时和2小时,炉内气压保持在0.1MPa左右。烧 结后的样品经粉碎过125目筛,在60~90℃温度下 抗弯强度试样的受拉面须经抛光。用Archimedes法 测量材料的密度,并利用x射线衍射仪(Cu靶,K仪l 辐射,入=1.5406 A。,USA)确定材料的物相组成。 显微结构及晶粒形貌用电子扫描电镜(SEM, V㈣:V(刚 )-4:1混合酸中反应8一l2小时后,用蒸 JSM一5900,JEOL,Japan)观察。粒径分布由统计软件 馏水洗去残留酸后;再于160℃用浓H2SO 处理8 12小时,用蒸鼬 清洗后得到仅一SiMon晶种。 2.2混料与烧结 Nano Measurer 1.2(浙江大学)在相同的放大倍数下 电镜照片上进行统计。 基体原料为Al20。、Y2O。和Si。N4按一定配比在 3实验结果与分析 3.1 Sialon晶种 酒精中用氮化硅球球磨8小时,球磨结束后加入超声 分散的 一SiMon晶种继续球磨半小时。在原料干燥 后,在200MPa的压力下等静压成型。成型后的样品 制备的晶种经x射线衍射仪分析为 一SiMon 和坩埚模具一并放入高温炉内,左右以l℃/min加热 到400℃,并保温2小时,然后以l5℃/min加热到 晶种,图l(a)和(b)和图2(a)和(b)分别是 一SiMon 陶瓷晶粒在1750't2保温l小时(sA)和2小时(LA) 1750oc保温1小时后自然冷却到室温。炉内气压始终 的SEM照片和粒径分布图,图中说明保温时间的延 为0.1MPa。 长促进了晶种的增长。图l中 一SiMon陶瓷晶粒的 2.3性能测试与显微结构分析 长径比在6~12约占晶粒数目的80%,图2中 一将致密烧结体加工成3mm×4mmX40mm的条 形式样和5mm×3 arinX40ram的单边切口梁试样, 槽的深度为2.5 nlin,用三点弯曲法测抗弯强度和断 SiMon陶瓷晶粒的长径比在12~20约占晶粒数 目的75%。 3-2晶种加入量对烧结性能的影响 裂韧性。其中跨距为30 mnl,加载速率为0.5mm/min。 图3为晶种添加量对SiMon陶瓷相对致密度的 《陶瓷学报)2010年第1期 料抗弯强度的影响。图中说明当晶种添加量增加时, 添加SA和LA的抗弯强度都逐渐的增加,当晶种添 罾 加量达到2%时,材料的强度都达到最大值。当晶种 添加量继续增加时,添加SA和LA的强度都开始降 低,添加LA材料的抗弯强度降低的更决。 3.3显微结构 "W(seed)/% 图5中(a)与(b)到(g)说明了SA和LA晶粒的 加入,使基体材料内部含有明显的柱状晶体,在材 料发生断裂时大大增加了裂纹偏转和桥接的机会,增 大了材料的断裂韧性。从添加SA的(b)和LA的(e) 图3晶种添加量对Sialon陶瓷相对致密度的影响 Fig.3 Effect of seed addition on the relative density of the samples 图中发现材料内部柱状晶体长径比分布比较均 影响。图中表明随着晶种加入量的增加,烧结体的相 对致密度在逐渐的降低。原因在于o【一Sialon晶种和 si。N4颗粒在基体材料烧结过程中溶解度的不同唧。在 液相烧结溶解一再沉淀过程中,加入的0t—Sialon晶 匀,图5(e)中晶粒的均匀性相对较好,材料在断裂 时的裂纹扩展路径最大,材料的断裂韧性达到最大值 9.7MPa・m 。当添加量继续增加时,添加SA的(c)和 LA的(f)都表明材料内部形成数量较多的柱状晶体, 使材料内部晶粒长径比分布相对比较集中,材料的断 种相对si 成核颗粒具有较高的化学稳定性,难于 溶解在液相中,低溶解度的成核颗粒减缓了材料致密 化的过程,降低了材料的相对烧结致密度。图3说明 裂韧性开始降低,抗弯强度开始逐渐增加并达到最大 值。图s(d)和(g)都显示了材料内部形成了一些异常 当晶种添加量到达3%时,基体材料的相对致密度在 99.7%以上,并且LA晶粒的加入对材料致密度的影 响更明显。 图4(a)和(b)是Sialon品种添加量对Sialon陶瓷 大颗粒和气孔,材料显微结构糙化,材料的断裂韧性 和抗弯强度都随之降低。添加LA的图5(g)中这种 糙化现象更加明显,抗弯强度降低的比较快。 研究表明【埘,当晶粒的长度趋于正态分布时,材 料的韧性较好,抗弯强度相对较低,反之,材料内部晶 断裂韧性和抗弯强度的影响示意图。图4(a)表明基体 材料在Sialon晶种添加量为l%时,SA和LA同时达 到最大值8.78MPa・m 和9.7 MPa・m 。当Sialon品 种添加量大于1%时,随着晶种添加量的增加,SA和 粒长度成双峰分布以及晶粒长径比较集中时,其抗弯 强度较高,而断裂韧性较低。如图4(a)和(b)和图5所 示,Sialon晶种添加量为l%时,材料内部颗粒长径比 趋于正态分布,此时断裂韧性达到最大值。而在 Sialon晶种添加量为2%时,材料内部大颗粒含量增 LA的断裂韧性都逐渐降低。并且LA晶粒的加入能 更好的提高材料的断裂韧性。 图4(b)表示Sialon晶种添加量对Sialon陶瓷材 多,材料内部晶粒长度成双峰分布比较明显,抗弯强 竺 晏 至 Vd(seed)/% 图4(a)fn(b)分别是a—Sialon晶种)Jti.h.量对断裂韧性和强度的影响 Fig.4 Effect of seed addition on the lfexural strength(a)and fracture toughness(b)of the samples 《陶瓷学报}2ol0年第1期 蟹 鞠 (a)基体材料的断面SEM照片;(b)、(c)、(d)是分添加SA1%、 和3%的断面SEM照片;(e)、∞、@是分别添加LA1%、296和3%的断面SEM照片 图5添加SA和LA晶粒SiAION陶瓷断面SEM图 Fig.5 Cross-sectional SEM photographs of the samples with diferent seed addition:(a)DO seed;(b),(C)and (d)SA addition,1 wt%,2wt%and 3wt%seed respectively;(d),(e)and(f)LA addition, 1、 ̄t%.2wt%and 3wt%seed respectively 度达到最大值。 6 Misha Zenotchkine,Roman Shuba and Joo-Sun Kim.Effect of Seeding On the Microstructure and Mechanical Properties of 4结论 (1)无压烧结的方法制备了高长径比的SiMon陶 瓷晶粒,保温时间的延长有利于提高晶粒的长径比。 (2)Sialon晶粒加入基体材料中,在材料内部形成 不同长径比的柱状晶体。 —SiAlON:I,Y—SiAlON.J.Am.Ceram.Soc.,20o2。85(5): l254~59 7 Roman Shuba and I—Wei Chen.Effect of Seeding On the Microstructure and Mechanical Properties of d-SiAlON:tI. Ca-SilON.J.Am.Ceram.Soc.A,2002,85(5):1260-67 8 V.X.Lima Filho.J.P.Davim and C.A.Cairo.Preparation and characterization of SilON matArix composites reinforced with (3)添加高长径比晶种为l%时韧性达到最好为 9.7MPa・m ,强度在晶种添加量2%时达到最大 combustion synthesis rod-like SiAION particles.Int..Journal of Refractory Metls&Hard aMaterials.2008:1-5 9 Guanghua Liu,Kexin Chen and Heping Zhou.Pressureless sintering of in-situ toughened Yb -SiAION ceramics by 636MPa。但添加量不易过多,否则将造成材料微观结 构糙化,降低材料的力学性能。 参考文献 adding seed crystals prepared by combustion synthesis.J. Mater.Sci.。2006。41:1791—1796 l0C.R.Zhou.Z.B.Yu and V.D.Krestic.Pressureless sintered self-reinforcedy-ceramics.Journal oftheEuropeanCeramic 1 Frank L.Riley.Silicon nitride and related materials.J.Am. Society,2007,27:437 ̄443 1 1 Feng Ye,Chunfeng Liu and Yu Zhou.Microsturcture and Ceram.Soc.,20o0,83(2):245-265 2 T.Ekstrom and M.Nygren.SiION ceramiAcs.J.Am.Ceram. properties of self-reinforced —SiAION ceramics doped with Lu203.Materials Science and Engineering A,2008,496: l43~l49 Soc.,1992,75(2):259-76 3 Y.Oyama and 0.Kamigaito.Solid solubility of some oxides in Si 4.J.App1.Phys.,1971,10:1637-1639 4 K.H.Jack and W.I.Wilson.Ceramics based On the 12刘春风,任先武,叶枫等.自增韧Re一仪一SiION陶瓷的微观 A结构与力学性能.硅酸盐学报,2008,36[8]:1134—1139 13 Misha Zenotchkine,Roman Shuba and Joo Sun Kim.Synthesis Si一 一o-N and related systems.Nature,Phys.Sci.,1972, 238:28-29 of —Si ON seed cysrtals,J.Am.Ceram.Soc.,2001,84(7): 1651-1653 5 IJ ei Chen and Anatonly Rosenflanz.A tough SiAlON ceramic based on —Si 4 with a whiske卜like microstructure. Nature.1997.389:701~704 14 Renli Fu,Kexin Chen and Xin Xu.Combustion synthesis of rod-like —Si 0N.Materials Letters。2O04.58:1956~1958 《陶瓷学报)2010年第1期 15 Misha Zenotchldne,Roman Shuba and Joo Sun Kim.R-curve 性能的影响.无机材料学报,2002,17(2):271—276 behavior of in situ toughened -SiA1ON ceramics.J.Am. 17罗学涛,袁润章.B品种增韧Si3N4复合材料的制备和力学 Ceram.Soc.,2001,84(4):884-86 性能.硅酸盐学报,1999,27(4):461—465 l6黄清伟,王佩玲,程一兵.晶种加入对 一SiAION显微结构与 PREPARATIoN AND CHARACTEⅪZATIoN oF SIALoN CERAMICS REINFORCED WITH SEED CRYSTALS ShiXianyou Chen Han Guo Lucun (College of Materials Science and Engineering,Nanjing University of Technology,Nanjing 210009) Abstract High flexural strength and fracture toughness ceramics were prepared by adding elongated a-Sialon grains,which were synthesized by pressureless sintering.The effect of seed addition on the densification,mechan ̄al properties,and microstructure development of the samples was investigated in details.Results showed that the addition of seed crystals can facilitate the growth of elongated grains,and promote the flexural strength and fracture toughness of the ceramics. Compared with matrix materials。the maximum fracture toughness and flexural strength are enhanced by 1 3%and 68%, respectively,which are up to 9.7MPa・m惶and 636MPa. Keywords Sialon,seeding,fracture toughness,aspect ratio Received on Nov.1 0。2009 Shi Xianyou,E-mail:shi xianyou@1 26.Com