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扩链和交联剂对NEPE推进剂胶片高温力学性能的影响

2020-03-27 来源:意榕旅游网
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第15卷第4期 含 能 材 料 CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS Vo1.15,No.4 2007年8月 August,2007 文章编号:1006—9941(2007)04-0349—03 扩链和交联剂对NEPE推进剂胶片高温力学性能的影响 张 伟,谢五喜,樊学忠,李旭利,蔚红建 (西安近代化学研究所,陕西西安710065) 摘要:研究了脂肪族、聚醚类二元醇扩链剂和三元醇交联剂对NEPE推进剂胶片的高温力学性能影响。结果表 明,脂肪族二元醇扩链剂可提高NEPE推进剂胶片的高温力学性能,但会引起硝酸酯增塑剂析出;选择适当种类、 含量的聚醚类二元醇可显著提高胶片的高温力学性能;三元醇交联剂使NEPE推进剂粘合剂胶片的最大抗拉强度 有所提高,最大延伸率降低。 关键词:固体力学;扩链剂;交联剂;NEPE推进剂;粘合剂体系;力学性能 中图分类号:V512;TJ5 文献标识码:A 1 引 言 在聚氨酯弹性体领域,有关助剂(如扩链剂和交联 剂等)对其形态结构及力学性能的影响已经进行了广泛 的研究¨-5]。NEPE推进剂是以聚氨酯弹性体作为粘合 剂基体的复合材料,其力学性能调节又是该类推进剂的 关键技术之一,可通过键合剂改善胶片与填料界面的粘 接性能,使该类推进剂的常、低温(+20℃和一40℃)力 学性能基本满足战术导弹发动机装药的总体要求。但 应用实践表明,该类推进剂的高温(+50℃)力学性能 (最大抗拉强度or :0.35 MPa;最大延伸率s :32%) 仍然偏低。由于战术导弹发动机工作压强相对较高、飞 行过载较大、使用环境较苛刻,仅靠应用键合剂难以进 一和相对较高的固含量(一75%),推进剂各组分间相互作 用复杂,为研究扩链和交联剂对该类推进剂粘合剂基体 的影响,本实验暂时不考虑固体组分对粘合剂体系的作 用,设计了由粘合剂体系和增塑剂组成的空白配方。 表1 扩链剂和交联剂种类及相关参数 Table 1 Parameters of the chain extenders and cross linkers 步提高其力学性能。因此,本文借鉴扩链和交联剂在 相关体系的应用经验。。 ,研究了不同助剂对该类推进剂 胶片的形态结构和高温力学性能的影响。 2 实 验 2.1主要设备和原材料 粘合剂基体空白配方的组成含量为PET/N.100, 一INSTRON4500万能材料试验机。扩链剂和交联 29%,NG/BTTN,一71%,扩链、交联剂按配方设计 剂种类及相关参数见表1。 2.2配方设计及实验方法 参数外加。扩链剂和交联剂的配方参数如表2所示。 2.2.2实验方法 2.2.1推进剂胶片配方设计 采用配浆浇铸工艺制备NEPE推进剂胶片,按配 方设计参数计算扩链剂、交联剂及粘合剂基体各组分 含量,混合,真空浇铸,固化。 采用万能材料试验机测试推进剂粘合剂胶片的高 温(+50℃)力学性能,样品尺寸2 mm×4 mm× 10 mm,单轴拉伸速率2 mm・min~。 由于NEPE推进剂是一种以聚醚粘合剂为基体,由 多种功能组分(NG/BTTN、AP、RDX、A1粉和燃烧催化剂 等)共混形成的复合材料,具有大增塑比(P。:P。>2.5) 收稿日期:2007-04—19;修回日期:2007-06—18 基金项目:总装预研基金(41328030306) 作者简介:张伟(1979一),男,工程师,从事固体推进剂配方研究。 e-mail:zhangwei.xmcri@yahoo.corn.cn 凝胶分数采用索氏提取法进行测定。将推进剂药 块切成碎片,准确称取一定量的样品置于索氏提取器 维普资讯 http://www.cqvip.com

350 含 能 材 料 第l5卷 中,加入溶剂使其充分溶胀。提取可溶物并且除去溶 剂,由提取前后样品的重量即可得到凝胶分数。 表2含扩链剂和交联剂的配方参数 Table 2 Parameters of the binder films containing the chain extenders and cross linkers 中PGC一1/1和BGC一1/2样品的 分别是空白配方的 2.2和2.0倍(0.48 MPa和0.45 MPa),且含上述扩链 剂的胶片的s 在空白配方对应值的65%一107%范 围内波动(s =63.19%~103.42%)。因此,选择适 当参数的脂肪族二元醇做扩链剂可提高粘合剂胶片的 力学性能。但同时发现含EGC、PGC、BGC和HGC扩 链剂的胶片均出现了增塑剂析出现象,且随其含量增 Note:1)N0H_勋/Ⅳ0H.PET:The mole ratio of the hydroxide groups of the re— agents to the binder. 3结果与讨论 3.1 脂肪族二元醇扩链剂对粘合剂胶片高温力学性 能的影响 按配方设计参数及实验方法分别制备了粘合剂空白 配方胶片和含脂肪族二元醇扩链剂的粘合剂胶片,并对 其高温(+50℃)力学性能进行对比,试验结果见表3。 表3脂肪族二元醇扩链剂对粘合剂胶片高温(+5O℃) 力学性能的影响 Table 3 Efleets of the aliphatic diols on the mechanical characteristies of the binder film at 5O℃ 由表3可知,EGC、PGC、BGC和HGC四种二元醇 扩链剂使NEPE推进剂粘合剂胶片的 有所提高,其 加,增塑剂析出愈加严重,若应用于全配方推进剂中, 硝酸酯增塑剂可能会向推进剂表面和界面迁移 ,引 起装药界面脱粘,表面析油,推进剂感度提高等系列严 重问题,因此在配方研究中应考虑其影响。 3.2 聚醚二元醇扩链剂对粘合剂胶片高温力学性能 的影响 按照配方设计参数及实验方法制备含聚醚二元醇 扩链剂的粘合剂胶片,并对其高温(+50℃)力学性能 进行对比,试验及测试结果见表4。 表4聚醚二元醇扩链剂对粘合剂胶片高温(+50℃) 力学性能的影响 Table 4 Efiects of the polyether diols on the mechanical characteristics of the binder f|lm at 50℃ 由表4可知,不同分子量的聚醚二元醇加入配方 对粘合剂胶片的高温力学性能有明显影响,含聚醚扩 链剂的配方的Or" 均大于空白配方的值,其中PEG100 的Or" 是空白配方对应值的2.1倍(0.47 MPa),而s 亦随聚醚二元醇的种类、含量不同,呈现不同的变化趋 势,其 在空白配方对应值的70%~123%范围内波 动(s =67.88%~122.75%)。此外,胶片固化正常, 表面干洁,未出现增塑剂析出等情况。 3.3 三元醇交联剂对粘合剂胶片高温力学性能的影响 按照配方设计参数及实验方法制备含三元醇交联 维普资讯 http://www.cqvip.com

第4期 张 伟等:扩链和交联剂对NEPE推进剂皎片高温力学性能的影响 351 剂的粘合剂胶片,并对其高温(+5O℃)力学性能进行 对比,试验及测试结果见表5。 表5三元醇交联剂对粘合剂胶片高温(+50 oC) 力学性能的影响 Table 5 Effects of three types of triols on the mechanical characteristics of the binder film at 5O℃ 由表5可知,GCR、BTR和TMP交联剂对粘合剂 胶片的力学性能亦有影响,含交联剂的胶片 比空 白配方的值略有提高(0.23~0.32 MPa),且它们的s 均低于空白配方的值(50.27%~73.23%)。此外,含 三种交联剂的胶片固化正常,未见增塑剂析出等情况。 3.4含扩链和交联剂的粘合剂胶片的凝胶分析 进一步分析扩链和交联剂对粘合剂胶片高温力学 性能的影响机理,分别对BGC一1/2、PEG100—1/2和 TMP一1/1样品进行凝胶分析,结果见表6。 表6含扩链和交联剂的粘合剂胶片的凝胶分析 Table 6 Gel fraction of the binder film with chain extender and cross linker 由表6可知,加入扩链和交联剂的粘合剂胶片的 凝胶分数均大于空白配方的值,凝胶分数的测试结果 与 的变化规律一致,即随粘合剂胶片的凝胶分数 增大(交联密度增大),其拉伸强度相应提高;伸长率 s 的变化规律则有不同,其中含扩链剂BGC和 PEG100的胶片的s 均高于空白配方的值,而含交联 剂TMP的胶片的s 则相应低于空白配方的值。上述 不同主要由扩链剂与交联剂在调节粘合剂网络结构方 面的作用机理不同引起,扩链剂在粘合剂网络中的作 用与高分子粘合剂网络双模或多模非均匀形变理 论 ’ 一致,即在交联网络中引入短链,形成具有适当 长、短链比例的双模交联网,能有效提高体系的断裂强 度和断裂伸长率;交联剂引入粘合剂网络体系能与固 化剂反应提高体系交联密度和微相分离程度 ,使 提高s 降低,但在NEPE推进剂中由于大增塑比的作 用使微相分离作用变弱 ,因此,粘合剂胶片的13rm 略有增加,而s 相应降低。 4 结 论 (1)脂肪族二元醇扩链剂使NEPE推进剂粘合剂胶 片的力学性能有所提高,但会引起硝酸酯增塑剂析出。 (2)选择适当种类、含量的聚醚类二元醇可显著 提高粘合剂胶片的高温力学性能。 (3)三元醇交联剂能使粘合剂胶片的13r 有所提 高,s 降低。 参考文献: [1]Ahn A 0.The properties of polyurethane with mixed chain extender and mixed soft megment[J].J ApplPolym Sci,1994,51:43. [2]赵长才,鲁国林,王北海.二醇类扩链剂对丁羟推进剂力学性能 的影响[J].固体火箭技术,2000,23(4):23—28. ZHAO Zhang-cai,LU Guo・lin,WANG Bei-ha1.Effect of diols chain extenders on mechanical properties of HTPB propellants[J].Journal ofSolid Rocket Technology,2000,23(4):23—28. [3]赵长才.鲁国林,王北海.扩链剂对HTPB/IPDI推进剂力学性能 的影响[J].固体火箭技术,2000,23(2):52—55. ZHAO Zhang—cai,LU Guo—lin,WANG Bei・ha1.Effect of chain ex. tender on mechanical properties of HTPB/IPDI propellant[J]. “ hal ofSolid Rocket Technolog),2000,23(2):52—55. [4]赵孝彬,张小平,郑剑,等.扩链剂对NEPE推进剂力学性能的 影响[J].推进技术.2003,24(1):74—79. ZHAO Xiao—bin,ZHANG Xiao—ping,ZHENG Jian,et a1.Effect of chain extender on the mechanical properties of NEPE propellant[J]. Journal ofPropulsion Technology,2003,24(1):74—79. [5]洪晓斌,杜磊,张小平.高增塑聚乙二醇聚氨酯弹性体形态结构的 研究[J].推进技术1999,20(3):100—102. Hong Xiao—bin,Du Lei,Zhang Xiao-ping.Studies on morphological structure of highly plasticized polyethylene glycol polyuretane elastomer [J].Journal ofPropulsion Technology,1999,20(3):100—102. [6]庞爱民.NEPE类推进剂力学性能调节的新技术[J].固体火箭技 术,2000,23(3):49—53. PANG Ai—min.New technique for tailoring the mechanical properties of NEPE propellants[J].Journal of Solid Rocket Technology,2000, 23(3):49—53. [7]Ingvar A,Wallace,Jeffcry Oyler.Nitrate ester plasticized energetic compositions,method of making and rocket motor assembles containing the same[P].USP6632378B1,2003. [8]何曼君,陈维孝,董西侠.高分子物理[M].上海:复旦大学出版 社.1997:343. HE Man-jun,CHEN Wei-xiao,DONG Xi-xia.The Physics of Poly- met[M].Shanghai:The press of Fudan University.1997:343. [9]赵菲.聚氨酯弹性体的力学性能影响因素研究[J].聚氨酯工业, (下转362页) 维普资讯 http://www.cqvip.com

362 含 能 材 料 第l5卷 学报,1995,2. HUANG Feng-lei,WANG Ze-ping,DING Jing.Dynamic fracture of [7] Theocaris P S.Andrianopoulos N P.The mises elastic-plastic bounda- yr as the core region in fracture criteria[J].Engineering Fracture Me— chanics,1982,16:425—432 composite solid propellant[J].ACTA Armamentar,1995,2. [3]王元有,余世方,苑泽生,等.改性双基推进剂断裂特性的试验研 究[R].北京工业学院内部报告。1985. WANG Yuan.you。YU Shi-fang,Fan Ze・sheng,et.a1.Experiment on [8]Theoearis P S,Kardomates G A,Andrianopoalos N P.Experimental stud)"of the T—criterion in ductile fracture[J].Engineering Fracture Mechanics,1982,17:439—447. fracture behavior of modified double base solid propellant[R].Bei- jing:BeiJing industry college s inside report,1985. [9]Theocaris P S,Papadopoulos G.The distribution of the elastic strain・ energy.density at the crack tiP for fracture mode I and lI[J].Inter・ national urnal ofFracture,1982.18:81—112. [4]刘朝丰.固体推进剂I型裂纹双轴拉伸研究[D].西安:第二炮 兵工程学院。2003. LIU Chao-feng.Research of model-I crack of solid propellant under [1O]B Cotterell,J R Rice.Slightly curved or kinked cracks[J].1nterna— tional Journal f oFracture。1980,16:155—169. biaxial tension[D].Xi an:The Second Artillery Engineering Col- lege.2003. [1 1]H D Young.Statistical Treatment of Experiment Data[M].New York:McGraw-Hill。1962. [5]王善源译.推进剂破坏:一种断裂力学方法[J].固体导弹技术.1981. WANG Shan—yuan.Solid propellant rupture:A fracture mechanics [12]Sih G C.Strain-energy-density factor applied to mixed mode crack problems[J].International Journal of Fracture,1974,10:305— 321 method[J].Solid missile technologic,1981,1. [6]QJ924-85.复合固体推进剂单向拉伸试验方法[S].1986. Qj924-85.Unaxial tensile experimental method of Composite solid [13]F Erdogan,G C Sih.On the crack extension in plate loading and trans— verse shear[J].,Basic Eng Trans ASME,1963,88:519—527. propellant[S].1986. Fracture Behavior of HTPB Composite Propellant in I・ⅡMixed Mode Crack ZHANG Ya,QIANG Hong—fu,YANG Yue。cheng (The Second Artilleo"Engineering Academy No.201 Faculty Shanxi,Xi an 710025,China) Abstract:HTPB composite solid propellant containing slant internal cracks under uniaxial tensile load were measured by using of material testing device WDN一10KN.with the tensile rate of 2 mm・rain~.The whole progress of Crack propagation was recorded by camera.Curves of the Loading—Displacement,crack initiation angle and fracture loading were obtained.By comparison with series fracture criteria including T—Criterion,S-Criterion, o-Criterion,the crack initiation angle of solid propellant obtained is in approxi— mately agreement to that from T—Criterion,showing that the T—Criterion can be used as a theory prediction to the crack initiation an— gle of the composite solid propellant. Key words:solid mechanics;HTPB composite propellant;I—II mixed mode crack;crack initiation angle (上接351页) Effects of Chain Extenders and Cross Linkers on Mechanical Characteristics of Binder Film of NEPE Propellant at High Temperature ZHANG Wei,XIE Wu—xi,FAN Xue—zhong,LI Xu—li,WEI Hong—jian (Xi an Modern Chemistry Research Institute,Xi an 7 10065,China) Abstract:The effects of chain extenders and cross linkers on the mechanical characteristics of the binder film of the NEPE propel— lant at 50℃were experimentally studied.The results indicate that the aliphatic and low molecular polyether diols f chain extend— eFS)improves the mechanical characteristics of the binder t'i/ms at high temperature,and the three types of triols(cross linkers)in— creases the maximum stress of the binder film and decreases the maximum elongation of the bind film.It is found that the aliphatic diols might cause the exudation of nitrate esters from the binder film during the curing process. Key words:solid mechanics;chain extender;cross linker;NEPE propellant;binder system:mechanical characteristic 

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