AFC是以碱性溶液为电解质，将存在于燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的发电装置，是最早获得应用的燃料电池，由于其电解质必须是碱性溶液，因此而得名碱性燃料电池。氢氧化钠和氢氧化钾溶液，以其成本低，易溶解，腐蚀性低，而成为首选的电解液。催化剂主要用贵金属铂、钯、金、银和过渡金属镍、钴、锰等。在1973年成功地应用于Apollo登月飞船的主电源，使人们看到了燃料电池的诱人前景。具有启动快、效率高、价格低廉的优点，有一定的发展潜力。其反应式为：
阳极： 2H2+4OH-→2 H2O +4e- 阴极： 2 H2O +O2→4OH- 总反应： 2H2+O2→2H2O
这种电池常用35%-45%的 KOH为电解液，渗透于多孔而惰性的基质隔膜材料中，工作温度小于100℃。该种电池的优点是氧在碱液中的电化学反应速度比在酸性液中大，因此有较大的电流密度和输出功率，但氧化剂应为纯氧，电池中贵金属催化剂用量较大，而利用率不高。目前，此类燃料电池技术的发展已非常成熟，并已经在航天飞行及潜艇中成功应用。国内已研制出200W氨-空气的碱性燃料电池系统，制成了1kW、10kW、20kW的碱性燃料电池，20世纪90年代后期在跟踪开发中取得了非常有价值的成果。发展碱性燃料电池的核心技术是要避免二氧化碳对碱性电解液成分的破坏，不论是空气中百万分之几的二氧化碳成分还是烃类的重整气使用时所含有的二氧化碳，都要进行去除处理，这无疑增加了系统的总体造价。此外，电池进行电化学反应生成的水需及时排出,以维持水平衡。因此，简化排水系统和控制系统也是碱性燃料电池发展中需要解决的核心技术。
2.磷酸型燃料电池（PAFC）
PAFC自20世纪60年代在美国开始研究一来，由于操作温度低，耐CO中毒能力强等特点，得到了优先发展，是目前技术成熟、发展最快的燃料电池。
PAFC是一种以磷酸为电解质的燃料电池。采用重整天然气作燃料，空气做氧化剂，浸有浓磷酸的SIC微孔膜做电解质，PT/C做催化剂，工作温度200℃，是目前单机发电量最大的一种燃料电池。关键材料包括电极材料，电解质材料，膈膜材料和双极板材料。结构图如下：
PAFC的结构图
反应式：
阳极： 2H2→4 H+ +4e-
阴极： 4H+ +O2+4e-→2H2O
总反应： 2H2+O2→2H2O
这种电池突出优点是贵金属催化剂用量比碱性氢氧化物燃料电池大大减少，还原剂的纯度要求有较大降低，一氧化碳含量可允许达5%。该类电池一般以有机碳氢化合物为燃料，正负电极用聚四氟乙烯制成的多孔电极，电极上涂Pt作催化剂，电解质为85%的H3PO4。在100℃-200℃范围内性能稳定，导电性强。磷酸电池较其他燃料电池制作成本低，接近供民用的程度。但是其启动时间较长以及余热利用价值低等发展障碍导致其发展速度减缓
目前，PAFC主要用于发电厂，其中分散性发电厂，容量在10-20MW之间，中心电站型发电厂，装机容量可达100MW以上，即使在发电负荷较低时，依然保持高的发电效率。还可用于现场发电，就是把PAFC直接安装在用户附近，同时提供热和电。这被认为是PAFC的最佳应用方案。这种方案的优点是：可根据需要设置装机容量或调整发电负荷，却不会影响装置的发电效率，既使小容量PAFC装置也能达到相当于现代大型热电厂的效率；有效利用电和热，传输损失小。
国际上功率较大的实用燃料电池电力站均用这种燃料的电池。美国将磷酸型燃料电池列为国家级重点科研项目进行研究开发，向全世界出售200kW级的磷酸型燃料电池，日本制造出了世界上最大的(11MW)磷酸型燃料电池。到2002年初，美国已在全世界安装测试了200 kW级PAFC发电装置235套，累计发电470万小时，2001年卖出23套。在美国和日本有几套装置已达到连续发电1万小时的设计目标；欧洲现有5套200kW级PAFC发电装置在运转；日本福日电器和三菱电器已经开发出500 kW级PAFC发电系统。
车用上可以以PAFC作为基本动力电源，配备蓄电池以满足车辆启动和爬坡是峰值用电要求；PAFC可以用作通讯、紧急供电、娱乐等的电源。与通常的柴油发电系相比，PAFC作为军事上的而通讯电源，其诱人之处在于运行时噪音低和热辐射量极少，有利于隐蔽目标。
另外，许多石油化工厂，如炼油厂、氯碱厂、合成氨厂等，经常排放大量富氢气体。在现场安装PAFC装置，就可以把排放气体中的氢转化为电能，或者从中分离出纯氢气体，从而减少资源浪费。 3.固体氧化物燃料电池（SOFC）
SOFC的开发始于20世纪40年代，但是在80年代以后其研究才得到蓬勃发展。早期开发出来的SOFC的工作温度较高，一般在800℃-1000℃。科学家已经研发成功中温SOFC，其工作温度一般在750℃左右。一些科学家也正在努力开发低温SOFC，其工作温度更可以降低至650℃-700℃。工作温度的进一步降低，使得SOFC的实际应用成为可能。
电池中的电解质是复合氧化物，在高温(1000℃以下)时，有很强的离子导电功能。它是由于钙、镱或钇等混入离子价态低于锆离子的价态，使有些氧负离子晶格位空出来而导电。目前世界各国都在研制这类电池，并已有实质性的进展，但SOFC在高温下工作也给其带来一系列材料，密封和结构上的问题，如电极的烧结，电解质与电极之间的界面化学扩散以及热膨胀系数不同的材料之间的匹配和双极板材料的稳定性等。这些也在一定程度上制约着SOFC的发展，成为其技术突破的关键方面。SOFC的结构图和反应式如下：
SOFC的原理图
阳极： H2→2H++2e-
阴极： 2H++1/2O2+2e-→H2O 总反应：H2+1/2O2→H2O
目前国际上，从几十瓦的便携式电源系统到千瓦级的家庭热电联供系统，再到数百千瓦级的分布式电源系统，均已有了相对成熟的产品进入市场。产品的功能性和适应性也越来越强，它们的发展已经进入了降低成本、提高产品功能以适应具体环境的新阶段。
有西门子-西屋公司的SOFC发电系统长期稳定的成功经验和目前包括Bloom Energy、HEXIS、Kyocera和CFCL等公司的大量SOFC电堆、系统的演示验证，SOFC 的技术可行性毋庸置疑。现在SOFC发电系统已经入初步量产和成本降低的阶段，有理由相信距离走入千家万户已为时不远。
Bloom Energy SOFC系统安装与eBay数据中心
西门子-西屋电力公司的220KW的SOFC/GT联合循环电站
4. 熔融碳酸盐燃料电池（MCFC）
熔融碳酸盐燃料电池（简称MCFC），是由多孔陶瓷阴极、多孔陶瓷电解质隔膜、多孔金属阳极、金属极板构成的燃料电池。
MCFC工作原理
其电解质是熔融态碳酸盐，一般为碱金属Li、K、Na、Cs的碳酸盐混合物，隔膜材料是LiAiO2，正极和负极分别为添加锂的氧化镍和多孔镍。反应式为：
阳极：H2+CO2-3→H2O+CO2+2e- 阴极：CO2+1/2 O2+2e-→CO2-3 总反应：H2+1/2O2→H2O
由上述反应可知，MCFC的导电离子为CO2-3，CO2在阴极为反应物，而在阳极为产物。实际上电池工作过程中CO2在循环，即阳极产生的CO2返回到阴极，以确保电池连续地工作。通常采用的方法是将阳极室排出来的尾气经燃烧消除其中的H2和CO，再分离除水，然后将CO2返回到阴极循环使用。
MCFC的优点在于工作温度较高（650-700℃），反应速度加快；对燃料的纯度要求相对较低，可以对燃料进行电池内重整；不需贵金属催化剂，成本较低；采用液体电解质，较易操作。不足之处在于，高温条件下液体电解质的管理较困难，长期操作过程中，腐蚀和渗漏现象严重 ，降低了电池的寿命。
MCFC中阴极、阳极、电解质隔膜和双极板是基础研究的4大难点，这4大部件的集成和对电解质的管理是MCFC电池组及电站模块的安装和运转的技术核心。目前，加压MCFC方面，美国FCE(Full Cell Energy，以前称ERC公司)和日本Melco公司领先；常压MCFC方面 ，则是美国MCP公司和日本IHI公司领先。
美国FCE公司从20世纪70年代开始研究MCFC，现已实现商业化，从2001年开始进人分布式发电电源市场。其产品为250kW~3MW内部重整型电站。电站模块目前销售价格为3500-4000美元/ kW。日本日立公司2000年开发出1 MMCFC发电装置，三菱公司2000年开发出200kWMCFC发电装置，东芝开发出低成本的10kWMCFC发电装置。
日本“月光计划”从1981年开始研究MCFC，1984年研制成功1kW MCFC电堆，1986年为10 kW，1991年为30 kW，1992年为50~1000 kW，1997年为01MW。1987年日本成立MCFC协会。日立、东芝、富士电机、三菱电机、IHI分别对5台10 kW级电堆进行发电试验。
在德国，主要是由公司的子公司MTU进行MCFC的开发研究。从降低费用角度出发，MTU从 FCE公司购入了常压内重整型250kW MCFC电池组，在此基础上开放了0.8MPa加压MCFC。
荷兰在中断MCFC研究15年后，于1986年重新开始MCFC开发。作为荷兰能源组织(NDNEM)和美国IGT合作项目的一部分，荷兰能源研究中心逐渐成为欧洲MCFC、SOFC和PEMFC系统的测试中心 。
安装在日本的200 kW MCFC（主要用于工厂废水处理）
自20世纪90年代以来，我国多家研究机构开展了MCFC研究工作，上海交通大学和中国科学院大连化学物理研究所都于2001年成功进行了1 kW熔融碳酸盐燃料电池组的发电试验。目前，上海交通大学与上海汽轮机有限公司合作，已完成50kW MCFC发电外围系统的建设，10kW的MCFC电池组已经制作完成。
5.质子交换膜燃料电池（PEMFC）
PEMFC的结构组成如图所示。PEMFC由膜电极和带气体流动通道的双极板组成。其核心部件膜电极是采用一片聚合物电解质膜和位于其两侧的两片电极热压而成，中间的固体电解质膜起到了离子传递和分割燃料和氧化剂的双重作用，而两侧的电极是燃料和氧化剂进行电化学反应的场所。
PEMFC结构图
PEMFC的工作原理
PEMFC通常以全氟磺酸型质子交换膜为电解质，Pt/C或PtRu/C为电催化剂，氢或净化重整气为燃料，空气和纯氧为氧化剂，带有气体流动通道的石墨或表面改性金属板为双极板。PEMFC工作时，燃料气和氧化剂气体通过双极板上的导气通道分别到达电池的阳极和阴极，反应气体通过电极上的扩散层到达电极催化层的反应活性中心，氢气在阳极的催化剂作用下解离为氢离子(质子)和带负电的电子，氢离子以水合质子H+(nH2O，n约为3-5)的形式在质子交换膜中从一个磺酸基(－SO3H)迁移到另一个磺酸基，最后到达阴极，实现质子导电。质子的这种迁移导致阳极出现带负电的电子积累，从而变成一个带负电的端子(负极)。与此同时，阴极的氧分子在催化剂作用下与电子反应变成氧离子，使得阴极变成带正电的端子(正极)，在阳极的负电终端和阴极的正电终端之间产生了一个电压。如果此时通过外部电路将两端相连，电子就会通过回路从阳极流向阴极，从而产生电流。同时，氢离子和氧与电子反应生成水。电极反应如下：
阳极： H2+2H2O→2H3O++2e- 阴极： O2+4H++4e-→2H2O 总反应： H2+1/2O2→H2O
PEMFC是继AFC、PAFC、SOFC、MCFC之后正在迅速发展起来的温度最低、比能最高、启动最快、寿命最长、应用最广的第五代燃料电池，它是为航天和军用电源而开发的。在美国《时代周刊》的社会调查结果中被列为21世纪十大科技新技术之首。质子交换膜燃料电池的核心技术是电极-膜-电极三合一组件的制备技术。为了向气体扩散，电极内加入质子导体，并改善电极与膜的接触，采用热压的方法将电极、膜、电极压合在一起，形成了电极-膜-电极三合一组件，其中，质子交换膜的技术参数直接影响着三合一组件的性能，因而关系到整个电池及电池组的运行效率。PEMFC的价格也制约着其商业化进程，因此，改进其必要组件性能，降低运行成本是发展PEMFC的重要方向。
经过多年的基础研究与应用开发，质子交换膜燃料电池用作汽车动力的研究已取得实质性进展，微型质子交换膜燃料电池便携电源和小型质子交换膜燃料电池移动电源已达到产品化程度，中、大功率质子交换膜燃料电池发电系统的研究也取得了一定成果。由于质子交换膜燃料电池发电系统有望成为移动装备电源和重要建筑物备用电源的主要发展方向，因此有许多问题需要进行深入的研究。就备用氢能发电系统而言，除质子交换膜燃料电池单电池、电堆质量、效率和可靠性等基础研究外，其应用研究主要包括适应各种环境需要的发电机集成制造技术， 质子交换膜燃料电池发电机电气输出补偿与电力变换技术，质子交换膜燃料电池发电机并联运行与控制技术，备用氢能发电站制氢与储氢技术，适应环境要求的空气(氧气)供应技术，氢气安全监控与排放技术，氢能发电站基础自动化设备与控制系统开发，建筑物采用质子交换膜燃料电池氢能发电电热联产联供系统，以及质子交换膜燃料电池氢能发电站建设技术等等。采用质子交换膜燃料电池氢能发电将大大提高重要装备及建筑电气系统的供电可靠性，使重要建筑物以市电和备用集中柴油电站供电的方式向市电与中、小型质子交换膜燃料电池发电装置、太阳能发电、风力发电等分散电源联网备用供电的灵活转变，极大地提高建筑物的智能化程度、节能水平和环保效益。
美国多家公司、日本、三洋、三菱等公司也已研究开发出便携式PEMFC发电堆。加拿大电力系统公司与日本的EBARA公司合作研究开发250kWPEMFC发电设备和1kW的 PEMFC便携式发电系统。德国在柏林建造了一个250kW PEMFC的实验堆。
在我国有中国科学院大连化学物理研究所、清华大学、武汉理工大学、上海空间电源研究所、上海神力等很多单位在开展PEMFC的研究，并取得了长足进展，接近国外先进水平。就技术而言，千瓦级的PEMFC技术已基本成熟，阻碍其大规模商业化的主要原因是燃料电池的价格还远远没有达到实际应用的要求，影响燃料电池成本的两大因素是材料价格昂贵和组装工艺没有突破，例如使用贵金属铂作为催化剂；昂贵的质子交换膜及石墨双极板加工成本等，导致PEMFC成本约为汽油、柴油发动机成本（50$/kW）的10~20倍。PEMFC要作为商品进入市场，必须大幅度降低成本，这有赖于燃料电池关键材料价格的降低和性能的进一步提高。
表：各种燃料电池比较
类型 燃料 AFC 纯氢气 PAFC MCFC SOFC PEMFC 重整天然净化煤气、净化煤气、氢气、甲醇 气 天然气、重天然气、煤整天然气 气 650-1000℃ 50-100℃ 60% 5kW-3MW 45-60% <250kW 温度 效率 功率 50-100℃ 150-200℃ 650-700℃ 60-70% 36-42% 40-50% <1MW 10-100kW 50KW-1MW 寿命/kh 3-10 用途 30-40 10-40 8-40 10-100 太空、军分布式发电力公司、辅助电源、备用电源、移动事 电 大型分布式电力公司、电源分布式发发电 分布式发电 电、交通 优点 成本最寿命长，燃料适应性全固态，无启动快，功率密低，启动技术发达 广，余热利腐蚀；余热度高、寿命长，快，性能可靠 缺点 用高 利用价值高 运行可靠 寿命短、启动时间电解质具有材料选择苛成本高、催化剂催化易中长、余热腐蚀性，寿刻、成本高 易中毒 毒 回收低 命短
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